Po zawarciu 9 maja 1719 r. w Bolonii ślubu per procura z Jakubem III Stuartem Maria Klementyna udała się w podróż do Rzymu. Tu powitano ją jak prawdziwą królową, a następnie odprowadzono do zakonu sióstr urszulanek, u których zamieszkała w specjalnie przygotowanym dla niej apartamencie (miała poczekać na Jakuba powracającego z wyprawy do Hiszpanii). Przez kolejne dni przyjmowała wizyty kościelnych hierarchów i rzymskich dam, sama też poznawała miasto w otoczeniu licznej świty, niezmiennie doświadczając honorów należnych królowej. W ciągu tych kilku pierwszych dni Maria Klementyna potwierdziła swój talent do zjednywania sobie wcześniej nieznanych osób.